※ 引述《huangtim (消失)》之銘言：
: 我今天去問助教了
: 助教說雖然目前還沒有定論是否一定是Secondary Orbital的影響
: 但可以把她當為一個有力的假說
: 在建結發生之前,假如C上的Orbital與另一個C上的Orbital有重疊
: 則可能比較容易形成構型,然後再發生鍵結
: 但鍵結完成之後就與Secondary Orbital無關了
: 反過來則是看產物內部是否有立體障礙很大的地方
: 譬如用兩個1-Ethyl-2,4-Cyclopentadiene去跑Diels-Alder
: 假若鍵結發生之後,兩個乙基靠的太近,則生成物不穩定也有可能無法形成鍵結
: 換句話說,Diels-Alder反應中若要判斷endo或exo
: 首先觀察是否有Secondary Orbital Interaction
: 然後再假設鍵結完成之後是否有立體障礙
: 由此可知產物是exo還是endo
: 請各位化學魔人指教~
還有一點
這種secondary orbital interaction是動力學影響而非熱力學
(扮演引導的角色)
所以對分子間的Diels-Alder rxn影響較大
如果是分子內的反應
是exo.endo就很難講了
(因為一者是動力學favor 一者是熱力學favor)
俊毅Bird Man
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