Re: [請益]hund's rule 一定正確嗎??

[theory (真好人˙希爾瑞)]

※ 引述《brighte (bright)》之銘言：
: 如提
: 現在有3P0 , 3P1 , 3P2
:       3H5 , 3H4 , 3H6
:       3F4 , 3F3 , 3F5
:       1I6
:       1D2
:       1G4
: 我現在排序3H5 , 3H4 , 3H6
: 根據hund's rule
: 1.先看s...s大的能量最低
: 2.相同s的話就看L...L大的最低
: 3.L和S都一樣的話...就看J...J最大最低(我選定的元素是Tm3+他是半滿以上
:                                      電子組態[Xe]4f12   )
: 根據以上通則
: 我認為  3H4 >3H5 >3H6     ground state是3H6
: 但正確為3H3 >3H4 >3H6     ground state是3H6

3H3 從哪冒出來的??  @@

: 另外還有
: 根據以上通則3P2 > 3P1 > 3P0 > 1I6 > 1G4 > 1D2
: 但正確為    1G4 > 1D2 > 1I6 > 3P0 > 3P1 > 3P2
: 請問哪裡錯了?...因為是離子嗎= =?
: 如果是離子的話該如何分辨呢??
: 懇請高手賜教~

Hund's rule 是經驗法則

由很多量子力學的計算歸納而得

理論上是沒問題的，當然也沒有原子離子的分別

純粹只是填電子的方法





但是這有個但書，來自於 term symbol 這種表示法

                   2S+1
原子 term symbol :      L
                          J

這是把所有的 l 加總成 L，所有的 s 加總成 S

最後再加成 J = L + S

也就是 L-S coupling，此時 L . S . J 都是有意義的量子數

(原文書會寫 "good quantum number")

只是 Lz、Sz 不守恆，而是 Jz 守恆





可是原子序大到一個程度的原子，像是過度元素重金屬原子

個別電子間的 l、s 交互作用很強，l 及 s 各自 coupling

使得 L、S 不再具有物理意義

而是由個別的 j 來進行加總，有意義的量子數是 j

守恆的是最後加總的 Jz，這種情況稱為 j-j coupling

term symbol 不具物理意義，此時只是寫心酸的

Hund's rule 沒有出錯，出錯的是那個沒有意義的 term symbol

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◆ From: 61.230.187.183
※ 編輯: theory          來自: 61.230.187.183       (03/28 03:04)
推 brighte:非常感謝!
推 brighte:請問一下..那我要怎麼排序呢?...還是這是實驗結果呢?Y
→ theory:我不知道該怎麼排..很少有人處理這麼高原子序的原子光譜
→ theory:還有那時候 term symbol 只代表填法，已經沒意義..
推 Maxino:term symbol要用群論，有時還得用CFT來排；專門用在看d-d
→ Maxino:Hund's rule是根據亂度來的，所以就目前的觀點是不會錯的。