Re: [實驗] 關於amino acid和有機溶劑

[WEINUO (行人)]

※ 引述《johnny17 (熱瞭斂)》之銘言：
: 小弟從沒用過amino anid來做過實驗
: 只知道他可溶於水也溶於MeOH
: 也查PAPER可溶於THF/H2O(1:1)
: 想請問一下大家amino可以直接溶於THF嗎
: 我的實驗是要將amino acid上的amino做BOC的保護後
: 進行grignard reagant的的親核加成反應
: 所以不能使用有proton sourse的溶劑
: 所以想請問一下大家關於amino acid的可溶性如何
: 謝謝大家

  正巧最近有做到用grignard reagant的反應

                      N
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  BOC保護基是 t-But-O-C=O

  grignard reagant應該會把BOC上的C=O...宰了吧

  基本上胺基酸上的-NH2..也是一種親核劑....

  grignard reagant...應該不會找同類下手...

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※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc)
◆ From: 203.67.54.52
推 evanzxcv:低溫下(<-40C)Grignard不會跟Boc反應
   哈~~剛好提到這個~我有點問題想請問大家~

   grignard reagant 是 R-MgX  ----> R會帶負電(親核性)  MgX會帶正電

   所以在有機化學課本中醇的制備~會有一章用來介紹
   以 酮 R-(C = O)-R + R-MgX ---->  醇

   原因是C = O 的C為親電子基.....

   我想問的是~~以下四個官能基                           H
   酮[R-(C = O)-R] 、醛 [R-(C = O)H] 、酯 R-COO-R、醯 R-N-(C=O)-R

  來說..同樣是C = O，何者的親電子性最強~

  是否可以僅用週遭陰電性強弱來判斷?

  或是有哪本書有介紹相關親電子、親核性基團的強弱
         _
  就像 Cl  它是一個很好的離去基，但有時也是能進行親核性反應
                                    _
  到底在什麼樣的親電子基的環境下，Cl 會進行親核性反應?

推 kdjf:-NH2 會送出H+ 把grignard殺掉  (可是amide不是也會嗎？)
→ kdjf:還是BOC是立體障礙？
   我認為 -NH2 不會送出 H+ ....
   除非遇到強鹼 pka 至少36以上形成的共軛鹼 才有辦法 拔去-NH2上的H
                        _
   像是 BuLi....形成的Bu  ，pka約62..
   而grignard reagant R-MgX.....共軛鹼的pka..有人知道多少嗎??

→ catlin0917:不然直接買FMOC保護機的胺基酸??   在不然自己上CBZ
  原po沒有說明要在哪一種胺基酸，或胺基酸上的哪部位官能基進行親核加成反應

  而用FMOC...對grignard reagant來說..和使用Boc意思是一樣的...
  這二種保護基上都有C = O..
※ 編輯: WEINUO          來自: 61.59.239.235        (10/24 16:48)
→ kdjf:wiki上說grignard會和amine反應
推 evanzxcv:Grignard共軛酸的pKa跟BuLi差不多,問題不在pKa
→ evanzxcv:而是R-Mg比R-Li共價性更高,所以低溫下打不了amide
→ evanzxcv:但如果你的反應要在室溫進行的話..就不能用Boc了