[實驗] 如果醚化的親核基攻擊力非常弱，可改善嗎

[nabilies (yy)]

我碰到幾個醚化讓我做不太出來，

親電子基都為1,6-dibromohexane

親核基為2-nitroresorcinol and potassium phthalimide

用dmso+KOH or NaOH都沒甚麼反應，

若用DMF,Acetonitrile配K2CO3之類弱鹼有好一些些，

有機鹼triethylamine也試過沒甚麼反應。

KI我也加了，溫度70, 100, 130, 150都剩一堆起始物，

目前懷疑是親核基電子雲密度較低而攻擊力較差，

之前有做過resorcinol的醚化是ok的。

scifinder上面的產率跟方法大概也這樣。

我老闆準備叫我用Na，等下會做做看。


請問有甚麼我沒注意到的嗎?


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◆ From: 140.113.106.207
推 buteo:potassium phthalimide你還有另外加鹼嗎? 理論上是不用
→ buteo:resorcinol如果先做成Na鹽並分離 拿Na鹽去反應應該是OK
→ buteo:反應時間多久? 如果反應走得慢.但是純  那反應久一點就好
→ nabilies:我都有加鹼耶，放都放很久(3天)，因為沒反應就一直放
→ nabilies:你的意思是說若親核基很容易產生的話就不用加鹼嗎?
→ nabilies:但加鹼很直觀，不加是因為pka很低所以可以不加?
推 buteo:potassium phthalimide就已經是deprotonated form
→ buteo:所以不用額外加鹼
→ buteo:用甚麼方法追蹤反應? TLC還是NMR?
推 keith780614:你的NaOH和KOH有磨成粉狀嗎，還是顆粒直接丟下去
→ keith780614:不然試試不加potassium phthalimide，用NaH和DMF試試
→ buteo:potassium phthalimide應該是另外一個反應吧?
推 jessti:酚跟三當量K2CO3在60度DMSO中先攪半小時，溴烷再緩慢滴入，
→ jessti:也許有效
推 jessti:phenol跟alcohol可以做mitsnobu type反應，一樣可以弄成醚
→ jessti:類
→ kiscoco:加些TBAI會有幫助. 一般都加催化量,但感覺反應興很差就加
→ kiscoco:個當量沒關係. 印象中不是很貴.....
→ kiscoco:這是因為反應不是那麼homogenerous, 加入PTC可以促進溶解
→ kiscoco:Na or Li salt,兩者都可以提高反應性
→ kiscoco:I-可以取代Br-  剛剛打的消失了 sorry....
→ stifen:還是要試試crown ether
→ nabilies:我加了TBAB不到半天TLC就沒起始物了，不過這是甚麼道理
→ nabilies:只要有機無機一起攪都可以試看看嗎?
→ kiscoco:不過新生成的化合物是你要的嗎？！ XD
→ nabilies:是耶~