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http://mcn.800diy.com/pharmacognosy/shengyaoxue/san38.htm 揮發油 (volatile oils) 又稱精油 (essential oils) ,是一類在常溫下能揮發的、可 隨水蒸氣蒸餾的、與水不相混溶的油狀液體的總稱。大多數揮發油具有芳香氣味。   揮發油是一類重要的活性成分,臨床上除直接應用主要含揮發油的生藥外,還可應用 從中精製的揮發油,如桉葉油、薄荷油等。   《中國藥典》( 2005 年版)收載的揮發油有八角茴香油 (oleum anisi stellciti) 、肉桂油 (oleum cinnamomi) 、桉油 (oleum eucalypti) 、薄荷油 (oleum menthae) 、丁香羅勒油 (oleum ocimi gratissimi) 、滿山紅油 (oleum rhododendri daurici) 、松節油 (oleum terebinthinae) 、廣藿香油 (oleum pogostemonis) 、莪術油 (oleum curcumae) 和牡荊油 (oleum viticis negundo) 等十 種。 ( 一 ) 化學組成   揮發油為多種類型成分的混合物,一種揮發油往往含有幾十種到一、二百種成分,其 中以某種或數種成分佔較大的份量。其基本組成為脂肪族、芳香族和?類化合物。揮發油 中存在的?類主要是單?和倍半?,通常它們含量較高,但無香氣,不是揮發油的芳香成分 。而某些?類的含氧衍生物及芳香族化合物含量雖少,但它們具有揮發油的特異芳香味和 顯著的生物活性 脂肪族化合物如魚腥草中的甲基正壬酮 (methylnonylketone) 、松節油中的正庚烷 (n-keptane) 、桂花中的正癸烷 (dacane) 等。芳香族化合物如丁香油中的丁香酚 (eugenol) 、肉桂中的桂皮醛 (cinnamaldehyde) 等。?類化合物如薄荷中的薄荷醇、薄 荷酮,薑黃中的薑黃酮 揮發油的組成除了上述三類物質外,還有一些其它化合物,如當歸、川芎和?本等藥材中 苯?類成分?本內酯 (ligustilide) 、洋川芎內酯 A (senkyunolide A) 等。洋?菊中 薁 (azulenoids) 類化合物藍香油 薁 (chamazulene) 。大蒜中的含硫化合物大蒜辣素 (allicin) 。芥子中的含氮和硫的化合物芥子油 (allyl isothiocyanate) 。 ( 二 ) 理化性質   大多數揮發油為無色或淡黃色油狀透明液體。少數含有 薁 類化合物或溶有色素的揮 發油具有顏色;揮發油具特殊的香氣或其它氣味,多具刺激性的灼熱或辛辣味;揮發油在 常溫下可揮發,並不留下持久性的油斑;大多數揮發油比水輕,僅少數比水重(如丁香油 ,桂皮油等);揮發油易溶於醚、三氯甲烷、石油醚、二硫化碳和脂肪油等有機溶劑中, 能完全溶於無水乙醇,在其他濃度的醇中只能溶解一定的量,當揮發油中摻有脂肪油或? 烯類成分時,在一定濃度乙醇中的溶解度就會減少。因此藥典規定了揮發油在醇中的溶解 度可以檢查揮發油的純度;揮發油在水中的溶解度很小;大多揮發油具有光學活性,揮發 油中主成分的含量和旋光度有一定的比例關係;揮發油都具有強的折光性。折光率常因貯 藏日久或不當而增高。當有雜質時,折光率就會改變;揮發油在常溫下大多為液體,少數 為固體,如八角茴香油;揮發油在空氣中久置或光線照射,會逐漸氧化變質,使其比重增 加,顏色變深,並失去原有的香氣,形成樹脂樣物質,也不能隨水蒸餾了。 ( 四 ) 提取   揮發油常用的提取方法有蒸餾法、溶劑提取法和超臨界萃取法。近年來發展起來的超 臨界二氧化碳萃取法,因其具有環保、安全、溶劑可重複使用、萃取液不需要高溫濃縮等 優點,保證了揮發油中熱敏感成分的穩定,成為揮發油成分提取的理想方法。 ( 五 ) 主要定量方法及舉例 1. 總揮發油的定量   《中國藥典》( 2005 年版)中一些生藥規定了揮發油的含量要求。如八角茴香含揮 發油不得少於 4.0% ,山柰含揮發油不得少於 4.5% ,片薑黃含揮發油不得少於 1.0% 等 。   《中國藥典》( 2005 年版)附錄詳細介紹了揮發油的測定裝置和兩種測定方法。 藥典規定測定用的供試品,除另有規定外,須粉碎使能通過二號至三號篩,並混合均勻。 ( 1 )儀器裝置 如圖 3-9 。 A 為 1000ml( 或 500ml 、 2000ml) 的硬質圓底燒瓶, 上接揮發油測定器 B , B 的上端連接回流冷凝管 C 。以上各部均用磨口玻璃連接。測 定器 B 應具有 0.1ml 的刻度。全部儀器應充分洗淨,並檢查接合部分是否嚴密,以防揮 發油逸出。 ( 2 )測定法 甲法 本法適用於測定相對密度在 1.0 以下的揮發油。取供試品適量(約 相當於含揮發油 0.5~1.0ml) ,稱定重量(準確至 0.01g) ,置燒瓶中,加水 300~500ml (或適量)與玻璃珠數粒,振搖混合後,連接揮發油測定器與回流冷凝管。 自冷凝管上端加水使充滿揮發油測定器的刻度部分,並溢流入燒瓶時為止。置電熱套中或 用其他適宜方法緩緩加熱至沸,並保持微沸約 5 小時,至測定器中油量不再增加,停止 加熱,放置片刻。開啟測定器下端的活塞,將水緩緩放出,至油層上端到達刻度 0 線上 面 5mm 處為止。放置 1 小時以上,再開啟活塞使油層下降至其上端恰與刻度 0 線平齊 ,讀取揮發油量,並計算供試品中揮發油的含量 ( % ) 。   乙法 本法適用於測定相對密度在 1.0 以上的揮發油。取水約 300ml 與玻璃珠數粒 ,置燒瓶中,連接揮發油測定器。自測定器上端加水使充滿刻度部分,並溢流入燒瓶時為 止。再用移液管加入二甲苯 lml ,然後連接回流冷凝管。將燒瓶內容物加熱至沸騰,並 繼續蒸餾,其速度以保持冷凝管的中部呈冷卻狀態為度。 30 分鐘後,停止加熱,放置 15 分鐘以上,讀取二甲苯的容積。然後照甲法自 「 取供試品適量 」 起,依法測定, 自油層量中減去二甲苯量,即為揮發油量,再計算供試品中揮發油的含量 ( % ) 。 2. 生藥揮發油中的主要成分或特殊成分定量   由於生藥中所含的揮發油均為混合物,常由十幾種乃至上百種化合物組成,在進行定 量、定性分析時分離是關鍵,所以色譜法成為揮發油分析的主要方法,尤其是氣相色譜法 ,例如中國藥典廣藿香中百秋李醇,丁香羅勒油中丁香酚都是用氣相色譜法分析。高效液 相色譜法也是揮發油成分的常用分析方法,對那些熱敏感成分的分析尤其重要,如中國藥 典莪術油中牻牛兒酮的高效液相色譜法測定。川芎油中苯?類和酚酸類成分由於熱不穩定 性,也適合用高效液相色譜法分析。   川芎油主要成分的高效液相色譜分析   對照品 香草醛 (vallinin , 1 ) 、阿魏酸 (ferulic acid , 2 ) 、川芎? (tetramethylpyrazine , 3 ) 、 senkyunolide I ( 4 ) 、 senkyunolide H ( 5 ) 、 洋川芎內酯 A (senkyunolide A , 6 ) 、 coniferylferulate ( 7 ) 、?本內酯 ( Z -ligustilide , 8 ) 、新蛇床內酯 (neocnidilide , 9 ) 、丁烯基苯? (3-butylidenephthalide , 10 ) 、 riligustilide ( 11 ) 和 levistolide A ( 12 ) 。   色譜柱: Waters Symmetry C 18 (150 ′ 4.6 mm , 5 m m) ;保護柱: Waters Spherisorb S5 ODS2 (10 ′ 4.6 mm) ;流動相: A 甲醇, B 水(含 0.25% 醋酸); 梯度洗脫條件:線性梯度 32% B(0-3min) , 32-85%B(3-36min) , 85-100%B(36-43min) , 100%B(43-52min) ;流速: 0.7ml/min ; DAD 設定範圍 190-400nm 。 -- 孤獨是卓越心靈的命運 -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc) ◆ From: 124.8.145.240