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Hmm, 我直覺上不會想要這麼做。 因為說明內能與體積無關, δU 就是要說 (──) = 0 δV T ←── 另一個自變數取T,是因為你想做出 dU = n(c_v)dT 所以最直覺的想法,是把 U 寫成 U(V,T)。 因此策略就是在 dU = TdS - PdV 當中, 把 S 以 S(V,T) 展開: (至少對理想氣體,這麼做是可行的! 因為 PV=nRT 中,只要兩個變數,就能完整的描述系統, 那當然也包括系統的 S。) δS δS dU = TdS - PdV = T [(──) dV + (──) dT ] - PdV δV T δT V δS δS = [T (──) -P ] dV + T (──) dT δV T δT V δP δS = [T (──) -P ] dV + T (──) dT ......(1) δT V δT V δS δP 其中 (──) = (──) 用了 dF=-SdT-PdV 的 Maxwell Relation δV T δT V 把不好操作的 S 換掉,以便代入狀態方程式。 δS (──) 動不了,就擺著不管。 δT V δP δU 由 P= nRT/V ,可算得 T (──) -P = 0 [=(──) ] ,得內能與體積無關。 δT V δV T δS 故(1)式成為 dU = T (──) dT ≡ C_v dT δT V δs 或者用 S = ns 提出莫耳數,寫成 dU = nT (──) dT ≡ n c_v dT δT V # -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc) ◆ From: 203.70.92.175 ※ 編輯: realtemper 來自: 203.70.92.175 (01/12 10:12)
profyang:漂亮!!但是我對Maxwell Relation不熟:P汪教授原來出的題 01/12 15:47
profyang:目的提示方向接近我這個做法,所以就這樣做啦( ̄y▽ ̄)╭ 01/12 15:48
negef:不是汪教授 是我們(助教)出的 01/12 23:44
negef:不過題目不是理想氣體 是凡得瓦氣體 01/12 23:44
profyang:喔喔是說凡德瓦偶氣體內能跟V有關??糟糕沒做題目被抓包:P 01/12 23:58
realtemper:喔喔 我想凡得瓦氣體也一樣~重點就是把狀態方程式代 01/13 01:50
realtemper:進(δP/δT)_V,因為凡得瓦狀態方程式也是f(P,V,T)=0。 01/13 01:51
realtemper:另外 Maxwell relation 就是二次偏微分的對稱性~~ 01/13 01:53
realtemper:不知道就去wiki一下吧~ 01/13 01:54