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推 mothywalker:dE=dQ-dW,dE=0 for free expansion, so dQ=dW=P*dV 05/08 01:28 → mothywalker:△S = 積分PdV / T =積分nR(dV/V) = nR ln(Vf-Vi) 05/08 01:31 → mothywalker:△S(total) =(P1+P2)*V*ln2 /T,不知道這樣對不對.... 05/08 01:35 → mothywalker:第二行打錯 ... 應該是 ln(Vf/Vi) 05/08 01:36 謝謝m大提供的算法 根據上面的計算,其實就是把這個系統分成左右兩邊來看 分別計算,兩邊氣體自由膨脹成2v的△S,再相加 若單獨看左邊氣體時,把右邊當成真空(?怪怪) 由體積v自由膨脹成2倍,而壓力由P1變為一半 雖然自由膨脹並非可逆過程,不能用dS = dQ/T積分求法 但由於,熵為狀態函數,可由"初末狀態"與上述狀況相同之可逆過程取代積分過程 即把(絕熱)自由膨脹過程,改為準靜等溫膨脹來處理,計算△S dE = dQ - W 而等溫膨脹 dE = 0 ,則 dQ = W = PdV 就可以得到 dS = dQ/T = PdV/T = nRdV/V 積分得 △S = nR*ln2 (上面的推導過程,即為常見的自由膨脹求△S的計算) 同理也可得另一邊氣體膨脹的△S 左右相加,得總和 △S = (n1+n2)R*ln2 = (P1+P2)*V*ln2 /T ------ 但這邊有一個問題 上面的計算,分別計算左右氣體膨脹△S時 都把另一邊當成"真空"來計算... 但其實並不是這樣吧??? 若如題意,左右氣體"種類"相同,左邊氣體並"不需要" 有一半的氣體擴散到另一邊,就可以達到平衡吧?(巨觀) (假設無法微觀區分每一顆氣體分子是不同的個體) 所以上述的計算結果是否正確呢? 我個人粗淺的想法 上述m大提供的算法,其實是左右氣體"種類不同"時的解答? 若如題意,左右的氣體種類相同時 系統"亂度"的變化 △S 應該比上述計算結果還要小? (但又該如何計算呢?) 請問各位大大,我的想法是否有誤呢? 歡迎指教,謝謝~ ※ 引述《alenbe (生活)》之銘言: : 不可逆過程不可使用 : dS = dQ/T : 積分計算熵值變化量 : 若有一過程如下 : 有一絕熱容器,中間有一可導熱固定隔板 : 左右兩隔間單原子理想氣體溫度(T)與體積(V)相同 : 但壓力分別為P1、P2(P1>P2) : 現在將中間隔板開一小孔 : 使氣體由高壓區擴散到低壓區 : 直到兩邊平衡 : 請問該如何計算△S? : 如何證明△S>0? -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc) ◆ From: 111.254.96.12
mantour:二邊氣體相同時的熵變化和二邊不同時的確不同 05/15 16:20
mantour:(考慮P1=P2,而二邊氣體相同則△S=0) 05/15 16:20