推 Aser:不是叫mediate ring? 140.112.25.166 07/14
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作者: tgxs (米蟲) 看板: Chemistry
標題: Re: [疑問]small rings?
時間: Wed Jul 13 08:34:39 2005
※ 引述《ast154251 (臺中地頭蛇NNNNＩ》之銘言：
: ※ 引述《cstraveler (traveler)》之銘言：
: : 請問是什麼東西呢
: : 而large ring相對於它又是什麼意思呢
: : thx~!!
: 7員~9員的環(我憑印象 有錯請指正)
: 因為在性質上相近 且環不大不小
: 所以封以middle ring之族名
: 於是
: 6員以下就稱為small ring
: 10員以上就稱為middle ring了
補充一下
一般5-6環在環化時，因為角度符合鍵角因此容易形成
7環以上較不容易形成
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◆ From: 140.96.14.36
推 ast154251:對不起 最後那地方應是large ring 筆誤 222.157.69.231 07/13
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作者: volley (你媽的鐵支) 看板: Chemistry
標題: Re: [疑問]small rings?
時間: Wed Jul 13 15:01:53 2005
我個人比較傾向於五環與六環在形成時的過渡狀態常常是較穩定的
(相對於小環)
在頭尾距離不致於太大的情況下,比較容易因為分子自身的熱運動而
使頭尾互相靠近,機率上比大環分子的形成來得高.
其實以動力學的角度來看,三環是很容易形成的,但是也容易開掉,
以thf和epoxide來比,在同樣的水解條件下,epoxide開環速率遠大於thf就是.
但是四環就不同.因為以動力學來看,四環的生成不如三環容易,
四環的張力又使得形成四環的反應在熱力學上不易發生,所以...四環不容易做.
三環常在動控條件下合成,例如低溫,鹼性條件...等
基於熱力學的理由,五環和六環比較容易,因為較小的張力(六環椅形沒有張力)
而七環以上則因為鏈長度過長,頭尾因為熱運動而接近的機率又更低,
所以常在較低濃度下反應,利用低濃度下分子間反應速率降低而使合環反應
變成主要反應.合成冠醚類化合物就是好例子.
雖然七環以上的大環可以利用扭曲來減少環張力,但是合環時過慢的反應速率才
是問題所在.
利用RCM反應合成大環已經被廣泛應用在大環類的合成上,由於釕金屬中心配位
環境的立體因素造成分子間反應較不易發生,所以主要的反應都是分子內合環,
近年利用具有絕對立體構形的配位基與釕金屬生成的配位錯合物可以使得合成
大環的RCM反應具有高度的立體選擇性及位置選擇性,應用價值很高.
除了RCM反應之外,利用鈀金屬催化的偶合反應,如Suzuki反應或Stille反應也可
以合成大環,並且具有高度位置選擇性,也被廣泛應用在大環的合成上.
利用傳統有機方法要很有效率的合成大環具有很高的難度,但是也有一些成功的
例子,常在天然物的全合成文獻中看到,只是因為需要特定的反應條件及適當
的分子構形,使得這類方法的應用性有所限制.
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自縱泠海苦風波
懶向人間喚奈何
名士何妨知己少
英雄總是布衣多
~~劉銘傳
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