☆ 國家隊

★ 雅典奧運會美國男籃銅牌：2004年
★ FIBA世界錦標賽美國男籃銅牌：2006年
★ 北京奧運會美國男籃奧運金牌：2008年、2012年

詹姆士在2004年雅典奧林匹克運動會首次替國家隊上陣，最後奪得一面銅牌。
上陣時間平均14.9分鐘，取得5.8分及2.6個籃板。

詹姆士在亦被選為2006年世界男子籃球錦標賽美國隊成員。
平均取得13.9分、4.8個籃板及4.1個助攻，為美國隊奪得一面銅牌。

詹姆士參加2008年奧運會籃球賽事，穿起六號球衣，協助美國隊以全勝姿態奪得金牌。

2012年夏季奧林匹克運動會中，詹姆士加入「夢幻十隊」，再度代表美國出征。
他在這屆比賽超過大衛·羅賓森的270分，成為美國隊歷史上得分最多（273分）的球員。
另外在八強賽面對澳洲隊時演出大三元（11分14籃板12助攻），成為奧運男籃史上第二位
取得大三元的球員，也是美國隊史上第一位。
詹姆士平均上場25.1分鐘，貢獻13.3分、5.6籃板、5.6助攻，還有0.603的高命中率
（73投44中），最終替美國隊贏回了金牌。