推 luxaky:靡萎也要晉身神的行列了 03/27 22:50
Terms to understand
Chapter 20 (P.498)
inductively coupled plasma (can be found on P.486)
isobaric interference (can be found on P.497)
Interference by ions of similar mass-to-charge ratio is called isobaric
interference.
matrix modifier (can be found on P.485)
A matrix modifier is a substance added to the sample to reduce the loss of
analyte during charring by making the matrix more volatile or the analyte
less volatile.
Chapter 21 (P.531)
base peak (can be found on P.505)
The most intense peak in a mass spectrum is called the base peak.
collisionally activated dissociation (can be found on P.521)
double-focusing MS (can be found on P.513)
In a double-focusing mass spectrometer, ions ejected from the source pass
through an electric sector as well as a magnetic sector.
electron-transfer dissociation (can be found on P.528-529)
Electron-transfer dissociation is a selective way to cleave polypeptides into
fragments in a spectrometer.
extracted ion chromatogram (can be found on P.523-524)
An extracted ion chromatogram is like a selected ion chromatogram, but the
extracted ion chromatogram does not benefit from taking all available time to
measure just one or a few mass spectral peaks.
molecular ion (can be found on P.504)
When one electron of a stable molecule is lost, the resulting cation with one
unpaired electron is called the molecular ion.
nominal mass (can be found on P.504 and 老師講義(III) P.6)
The nominal mass of a molecule or ion is the integer mass of the species with
the most abundant isotope of each of the constituent atoms.
分析物中每個組成的原子都找同位素含量最多的那個，取原子量的整數來計算分子量。
precursor ion (can be found on P.524-525)
product ion (can be found on P.524)
resolving power (can be found on老師講義(III) P.4)
區分具有相似m/z的兩根peak的能力。以 or 表示。
selective ion monitoring (can be found on P.523)
selected reaction monitoring (can be found on P.524-525)
Problem on Harris
Chapter 20
20-9 (P.499-500) (can be found on老師講義(I) P.29)
(a)
The collision cell guides ions to the entrance of the mass separator and
reduces the spread of ion kinetic energies by a factor of 10. (P.495-496)
引導離子到質譜儀的入口，並降低離子動能的分布。還可用N2等氣體撞擊molecular
ions (ex. ArO+, Ar2+…)，使分子離子變回原子離子的狀態，降低isobaric
interference。
(b)
The dynamics reaction cell contains a reactive gas such as NH3, CH4, CO, or
O2, and its electric field is configured to select lower and upper masses of
ions to pass through the cell. (P.497)
它可能包含NH3, CH4, CO, O2, N2O等氣體。可進行兩種反應：electron transfer (ex.
ArO+ + NH3 → NH3+ + Ar + O)和proton transfer (ex. ArH+ + NH3 → NH4+ + Ar)。
都可將molecular ions消除。因此可以取代collision cell。除此之外，它也可和分析物
反應 (ex. Fe+ + N2O → FeO+ + N2)，避免isobaric interference。
(c)
為了要避免isobaric interference。用CH3F去撞擊Sr+使Sr+變成SrF+而分離87Sr+和
87Rb+，克服isobaric interference。
Chapter 21
21-A (P.532)
見詳解 (P.S26)。
21-B (P.532)
見詳解 (P.S26)。
21-5 (P.534)
方法同上兩題。 。欲區辨10000和10001 Da，僅需 ，因此可區辨。
21-19 (P.535) (can be found on老師講義(II) P.41)
double-focusing mass spectrometer包含electric sector和magnetic sector。
electric sector主要的功能為可使離子動能的分布比較窄，控制速度的差異，可做為
energy-filter，但也還是具有direction-focusing的作用。magnetic sector的作用是
direction-focusing，可使不同的m/z的離子具有相同的動量，動量是具有方向性的，所
以magnetic sector可以focus direction，可做為momentum-filter。
21-20 (P.535) (can be found on老師講義(II) P.46)
； ‧ ‧
21-21 (P.535) (can be found on老師講義(II) P.47)
reflectron的目的是想要使相同m/z的離子同時抵達偵測器，可藉此提升解析度。離子從
游離源出發時，因為位置不同，可能會有不同的動能。所以速度快的離子跑到reflectron
時就會跑比較深，再被折回來，在reflectron內的時間會比較長。速度比較慢的離子，跑
進reflectron的距離較淺，在reflectron中花的時間就較短，所以就有機會去追上速度較
快的離子，最後抵達偵測器。因為TOF就是用時間來判斷m/z，所以時間一樣，判斷的m/z
就會一樣。
21-23 (P.535) (can be found on老師講義(I) P.19-21, 27-28)
分析物在溶液中就已經被游離成離子的是ESI。因為ESI在毛細管施加高電壓，所以噴出來
的都是帶電荷的小液珠。APCI出毛細管時還是中性的，是利用一根通高電壓的針尖
corona discharge先把空氣中較多的H2O、N2先游離，這些被游離的H2O、N2再跟分析物進
行proton transfer，把H+轉移到分析物，使之游離。
21-24 (P.535) (can be found on老師講義(I) P.21)
定義見P.521。主要發生在兩個位置，第一可能發生在質譜儀的入口。如果是串聯質譜儀
，第二可能發生在中間collision cell的部分。
21-25 (P.535) (can be found on老師講義(III) P.11-12)
total ion chromatogram其實是一種層析圖而不是質譜圖。當質譜儀在掃描的時候，它包
含所有的m/z。得到的質譜圖可能有很多根peak，total ion chromatogram就是在某個時
間點，進行全掃描，把所有peak的強度加起來，就會得到一張像是層析圖的圖譜，在不同
的時間點有不同的peak。層析圖的橫軸是m/z，縱軸是intensity；total ion
chromatogram的橫軸是時間，縱軸是total ion current。extracted ion chromatogram
是total ion chromatogram的一種模式，也是進行全掃描，但是只看特定的m/z。優點是
進行全掃描，所以可以看到選擇的m/z的peak。selected ion chromatogram只針對選定的
m/z進行偵測而不進行全掃描，所以無法看位選擇的m/z的peak，但優點是掃描的過程中，
較不會lose掉訊號，故解析度較佳。
21-26 (P.535) (can be found on老師講義(III) P.9-10)
定義見P.524-525。因為此技術包含了兩個串聯的質量選擇步驟，所以又叫做MS/MS，第一
個MS做一次m/z的選擇，最後MS又做一次m/z的選擇，中間隔了一個collision cell。可以
提升S/N ratio是因為第一個MS已經篩選過一次m/z了，經過碰撞之後會產生很多碎片，第
二個MS再去偵測某一特定的碎片。例如分析物m/z=100，第一個MS可將m/z=98, 99, 101,
102…的干擾物篩選掉，經過碰撞之後，第二個MS再針對分析物有的碎片做篩選，去除
m/z=100的干擾物。
考古題
1. A (can be found on老師講義(III) P.4) 2. B 3. C 4. A 5. A (FI是利用高壓多針
細棒)
6. A (can be found on老師講義(I) P.17-18)
7. A (MALDI是pulse的方式，LC-MS, ESI, APCI都是連續的)
8. B 9. C (MALDI, FAB的m/z約在100-200之間) 10. B (因為TOF只看時間) 11. B
12. A 13. A (can be found on老師講義(II) P.45) 14. A 15. B
16. B (ion trap可用一個MS進行daughter ion scan) 17. C 18. A
如果有去上TA的人就不要看了，這只會誤了你/妳的前途...
單純是我個人的一點點小整理，所以非常的簡潔外加不完整，
但是對於沒有去上TA課的人，應該是多多少少有抱佛腳的作用！
請笑納。
如果有寫錯也請眾神人指教，不要害我真的誤了別人的前途...
http://0rz.tw/m6heP
大家明天考試加油。
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