作者keith780614 (Keith)
看板Chemistry
標題[問題]關於palladium催化的coupling
時間Tue Oct 13 23:39:18 2015
在Suzuki, Heck, ...等類似的Pd催化的coupling反應中，由catalytic cycle可知
第一步R-X和零價的Pd進行氧化加成變成R-Pd-X，再進行後續的反應。
問題來了，從上述可知Pd需要是零價才能啟動反應，那為什麼很多發過的paper是用
二價的Pd (PdCl2, Pd(OAc)2...)反應也做得出來？
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有看過是說加入的PPh3和Et3N可以還原Pd(II)成Pd(0)，但是有些反應沒有加入任何的
ligand和amine ，coupling還是反應的出來。
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這是已經困擾我許久的問題了，謝謝。
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→ kdjf: Pd(2)做兩次transmetalation再reductive elim就拿到Pd(0)了 10/13 23:42
推 buteo: 哈哈 很好的問題 我也想過 大部分的人只在乎反應有沒有成功 10/14 07:37
→ buteo: 除了一樓說的 反應裡有鹼 也可以幫忙產生0價Pd 10/14 07:41
→ buteo: 有時候少數Pd產生nanoparticle 才是真正的反應物種 10/14 07:43
→ buteo: 異相催化的可能難以排除 也讓確切反應機制研究困難 10/14 07:43
→ asdxdew: 可以參考一下 10/14 12:53
推 ailestrike: 沒看到反應其實難以判斷是何種 溶劑也有可能將Pd(II) 10/14 18:13
→ ailestrike: 還原 另外這近十年有大量的八催化的碳氫鍵活化反應 10/14 18:13
→ ailestrike: Pd起始價數大多是用二價 且沒有加入常見的磷配位基 10/14 18:14
→ ailestrike: 但會加入氧化劑如銀的無機鹽等 10/14 18:15
推 kdjf: 有時候會覺得除氧沒除好會有特別多的homocupling 10/14 23:40